Orcin

Orcin (3,5-Dihydroxytoluol, 5-Methylresorcin, früher auch Orcinol genannt) ist eine aromatische chemische Verbindung, deren Struktur aus einem Benzolring mit zwei angefügten Hydroxygruppen (–OH) und einer Methylgruppe (–CH₃) als Substituenten besteht. Es gehört zur Stoffgruppe der Dihydroxytoluole, einer Gruppe von sechs Konstitutionsisomeren. Namentlich und strukturell steht es in enger Beziehung zum Resorcin, es ist dessen Methylderivat.

Geschichte und Vorkommen

Orcin wurde 1829 von dem französischen Chemiker Pierre Jean Robiquet aus Flechten der Gattung Rocella erhalten, indem er einen Extrakt aus den Flechten mit Alkalien behandelte.^[6]^[7]^[8]^[9] Es kommt auch in den Blüten von Moosen wie Ditrichia viscosa und den Blättern der Baumheide (Erica arborea) vor. Orcin ist die Muttersubstanz vieler Flechtenfarbstoffe, wie etwa Lackmus, Orcein und Orseille.^[10]^[11]^[12]^[13]^[14] Orsellinsäure, Orcin und Penicillinsäure finden sich in Kulturen von Penicillium fennelliae.^[15]

Darstellung

Orcin entsteht u. a. bei rascher Erwärmung von Orsellinsäure, die bei 176 °C^[16] decarboxyliert.^[17]

Decarboxylierung von Orsellinsäure zu Orcin

Orcin, z. T. rötlich verfärbt

Eigenschaften

Physikalische Eigenschaften

Orcin ist ein weißes bis gelblichweißes Pulver mit phenolartigem Geruch, das sich an der Luft langsam rötlich verfärbt. In der wasserfreien Form besitzt es einen Schmelzpunkt von 106–112 °C, als Monohydrat einen von 56–58 °C; der Siedepunkt liegt bei 290 °C.

Chemische Eigenschaften

Chemisch verhält es sich typischerweise wie ein Phenol, so bildet es zum Beispiel in alkalischer Lösung ein Phenolat, das eine bedeutend höhere Wasserlöslichkeit besitzt. Im Gegensatz zu Resorcin bildet es mit Phthalsäureanhydrid keinen Triphenylmethanfarbstoff ähnlich wie Fluorescein. Es besitzt daneben auch eine antimikrobielle Wirkung.

Verwendung

Es findet seine Verwendung u. a. in der Bial-Probe. Ribosen bilden unter Einwirkung starker Mineralsäuren Furfural. Die grün-blaue Färbung entsteht durch einen sich bildenden Eisenkomplex. Ferner wurden Nachweisreaktionen mit Aldehyden^[18] und Hexosen^[19]^[20] beschrieben.

Literatur

V. de Luynes und A. Lionet: „Ueber die Methyl-, Aethyl- und Amylderivate des Orcins“, in: Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1868, 145 (1), S. 64–67; doi:10.1002/jlac.18681450114.
Ferdinand Tiemann und Emil Helkenberg: „Ueber Aldehyde aus Orcin und Abkömmlinge derselben“, in: Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 1879, 12 (1), S. 999–1005; doi:10.1002/cber.187901201257.
O. Dischendorfer und E. Ofenheimer: „Über die Kondensation von Benzoin und Orcin“, in: Monatshefte für Chemie, 1941, 74 (1), S. 25–37, doi:10.1007/BF01512882.
G. Schneider und S. Schmidt: „Die Wirkung von Resorcin, Phloroglucin und Orcin auf die enzymatische Oxydation von p-Kresol“, in: Hoppe-Seyler´s Zeitschrift für physiologische Chemie, 1959, 315 (1), S. 20–27; doi:10.1515/bchm2.1959.315.1.20.

Einzelnachweise

↑ Datenblatt 3,5-Dihydroxytoluol bei Merck, abgerufen am 4. Dezember 2010.
↑ ^2,0 ^2,1 ^2,2 ^2,3 Datenblatt 3,5-Dihydroxytoluol (Orcinol 97%) bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 16. April 2011.
↑ ^3,0 ^3,1 Datenblatt 3,5-Dihydroxytoluol (Orcinol monohydrate) bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 4. Dezember 2010.
↑ Chemical Dictionary Online: Orcinol.
↑ Seit 1. Dezember 2012 ist für Stoffe ausschließlich die GHS-Gefahrstoffkennzeichnung zulässig. Bis zum 1. Juni 2015 dürfen noch die R-Sätze dieses Stoffes für die Einstufung von Zubereitungen herangezogen werden, anschließend ist die EU-Gefahrstoffkennzeichnung von rein historischem Interesse.
↑ Robiquet: „Essai analytique des lichens de l’orseille“, in: Annales de Chimie et de Physique, 1829, 42, S. 236–257 (übersetzt: „Versuch einer Analyse der Lichenen, welche die Orseille liefern“, in: Polytechnisches Journal, 1830, 36, S. 153–169).
↑ Robiquet: „Essai analytique des lichens de l'orseille“, in: Annales scientifique de l'Auvergne, 1830, S. 337–341.
↑ Robiquet: „Nouvelles Observations sur l'Orcine“, in: Annales de Chimie et de Physique, 1835, 58, S. 320–335 (übersetzt: „Neue Beobachtungen über das Orcin, den Farbstoff der Variolaria dealbata“, in: Polytechnisches Journal, 1835, 57, S. 215–223).
↑ Robiquet: „Neue Beobachtungen über das Orcin“, in: Annalen der Chemie und Pharmacie, 1835, 15, S. 289–300.
↑ Dumas: „Ueber das Orcin“, in: Journal für Praktische Chemie, 1839, 16 (1), S. 422–428; doi:10.1002/prac.183901601100.
↑ V. de Luynes: „Untersuchungen über das Orcin“, in: Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1864, 130 (1), S. 31–35; doi:10.1002/jlac.18641300104.
↑ V. de Luynes: „Untersuchungen über das Orcin“, in: Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1865, 136 (1), S. 72–75; doi:10.1002/jlac.18651360107.
↑ „Ueber das Orcin“, in: Journal für Praktische Chemie, 1866, 98 (1), S. 111–113; doi:10.1002/prac.18660980126.
↑ R. H. C. Nevile und A. Winther: „Ueber Orcin und einige andere Dioxytoluole“, in: Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 1882, 15 (2), S. 2976–2995; doi:10.1002/cber.188201502292.
↑ G. W. Eijk: „Isolation and identification of orsellinic acid and penicillic acid produced by Penicillium fennelliae Stolk“, in: Antonie van Leeuwenhoek, 1969, 35 (1), S. 497–504; doi:10.1007/BF02219167.
↑ CRC Handbook of Chemistry and Physics, 90. Auflage, CRC Press, Boca Raton, Florida, 2009, ISBN 978-1-4200-9084-0, Section 3, Physical Constants of Organic Compounds, p. 3-182.
↑ R. Hegnauer: Chemotaxonomie der Pflanzen, Band 1: Thallophyten, Bryophyten; Pteridophyten und Gymnospermen, Birkhäuser Verlag, Basel 1962, S. 160 (eingeschränkte Vorschau in der Google Buchsuche).
↑ W. Grütz: „Über den Nachweis von Aldehyden durch Farbreaktionen mit Orcin“, in: Fresenius' Journal of Analytical Chemistry, 1953, 138 (1), S. 144–145; doi:10.1007/BF00460899.
↑ M. Schönenberger, H. Kellner, H. Südhof und H. Haupt: „Zur Methodik der Hexosebestimmung in Serumproteinen mit Orcin“, in: Hoppe-Seyler´s Zeitschrift für physiologische Chemie, 1958, 309 (1), S. 145–157; doi:10.1515/bchm2.1958.309.1.145.
↑ Winfried Opitz und Josef Pieper: „Hexosen-Bestimmung nach der Orcin-Methode; Rechnerische Ermittlung der Gesamthexosenmenge“, in: Clinica Chimica Acta, 1964, 10 (2), S. 181–187; doi:10.1016/0009-8981(64)90163-9.

Weblinks

[MERCK-1] Datenblatt 3,5-Dihydroxytoluol bei Merck, abgerufen am 4. Dezember 2010.

[SIGMA-2] 2,0 ^2,1 ^2,2 ^2,3 Datenblatt 3,5-Dihydroxytoluol (Orcinol 97%) bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 16. April 2011.

[SIGMA_hydrat-3] 3,0 ^3,1 Datenblatt 3,5-Dihydroxytoluol (Orcinol monohydrate) bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 4. Dezember 2010.

[4] Chemical Dictionary Online: Orcinol.

[5] Seit 1. Dezember 2012 ist für Stoffe ausschließlich die GHS-Gefahrstoffkennzeichnung zulässig. Bis zum 1. Juni 2015 dürfen noch die R-Sätze dieses Stoffes für die Einstufung von Zubereitungen herangezogen werden, anschließend ist die EU-Gefahrstoffkennzeichnung von rein historischem Interesse.

[6] Robiquet: „Essai analytique des lichens de l’orseille“, in: Annales de Chimie et de Physique, 1829, 42, S. 236–257 (übersetzt: „Versuch einer Analyse der Lichenen, welche die Orseille liefern“, in: Polytechnisches Journal, 1830, 36, S. 153–169).

[7] Robiquet: „Essai analytique des lichens de l'orseille“, in: Annales scientifique de l'Auvergne, 1830, S. 337–341.

[8] Robiquet: „Nouvelles Observations sur l'Orcine“, in: Annales de Chimie et de Physique, 1835, 58, S. 320–335 (übersetzt: „Neue Beobachtungen über das Orcin, den Farbstoff der Variolaria dealbata“, in: Polytechnisches Journal, 1835, 57, S. 215–223).

[9] Robiquet: „Neue Beobachtungen über das Orcin“, in: Annalen der Chemie und Pharmacie, 1835, 15, S. 289–300.

[10] Dumas: „Ueber das Orcin“, in: Journal für Praktische Chemie, 1839, 16 (1), S. 422–428; doi:10.1002/prac.183901601100.

[11] V. de Luynes: „Untersuchungen über das Orcin“, in: Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1864, 130 (1), S. 31–35; doi:10.1002/jlac.18641300104.

[12] V. de Luynes: „Untersuchungen über das Orcin“, in: Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1865, 136 (1), S. 72–75; doi:10.1002/jlac.18651360107.

[13] „Ueber das Orcin“, in: Journal für Praktische Chemie, 1866, 98 (1), S. 111–113; doi:10.1002/prac.18660980126.

[14] R. H. C. Nevile und A. Winther: „Ueber Orcin und einige andere Dioxytoluole“, in: Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 1882, 15 (2), S. 2976–2995; doi:10.1002/cber.188201502292.

[15] G. W. Eijk: „Isolation and identification of orsellinic acid and penicillic acid produced by Penicillium fennelliae Stolk“, in: Antonie van Leeuwenhoek, 1969, 35 (1), S. 497–504; doi:10.1007/BF02219167.

[CRC-16] CRC Handbook of Chemistry and Physics, 90. Auflage, CRC Press, Boca Raton, Florida, 2009, ISBN 978-1-4200-9084-0, Section 3, Physical Constants of Organic Compounds, p. 3-182.

[17] R. Hegnauer: Chemotaxonomie der Pflanzen, Band 1: Thallophyten, Bryophyten; Pteridophyten und Gymnospermen, Birkhäuser Verlag, Basel 1962, S. 160 (eingeschränkte Vorschau in der Google Buchsuche).

[18] W. Grütz: „Über den Nachweis von Aldehyden durch Farbreaktionen mit Orcin“, in: Fresenius' Journal of Analytical Chemistry, 1953, 138 (1), S. 144–145; doi:10.1007/BF00460899.

[19] M. Schönenberger, H. Kellner, H. Südhof und H. Haupt: „Zur Methodik der Hexosebestimmung in Serumproteinen mit Orcin“, in: Hoppe-Seyler´s Zeitschrift für physiologische Chemie, 1958, 309 (1), S. 145–157; doi:10.1515/bchm2.1958.309.1.145.

[20] Winfried Opitz und Josef Pieper: „Hexosen-Bestimmung nach der Orcin-Methode; Rechnerische Ermittlung der Gesamthexosenmenge“, in: Clinica Chimica Acta, 1964, 10 (2), S. 181–187; doi:10.1016/0009-8981(64)90163-9.

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