Rubidiumoxalat

Rubidiumoxalat ist das Rubidiumsalz der Oxalsäure.

Herstellung

Rubidiumoxalat kann aus Rubidiumcarbonat und Oxalsäure hergestellt werden.^[4]

$ \mathrm {Rb_{2}CO_{3}+(COOH)_{2}\longrightarrow Rb_{2}(COO)_{2}+H_{2}O+CO_{2}\uparrow } $

Es entsteht auch bei der thermischen Zersetzung von Rubidiumformiat.^[5]

$ \mathrm {2\ HCOORb\ \xrightarrow {\ \Delta \ } \ \ (COO)_{2}Rb_{2}+H_{2}\uparrow } $

Eigenschaften

Rubidiumoxalat kristallisiert als Monohydrat (COO)₂Rb₂ im monoklinen Kristallsystem.^[1] und ist isomorph zum Kaliumoxalat-Monohydrat.^[6] Vom Anhydrat existieren bei Raumtemperatur zwei Modifikationen: Eine Modifikation ist monoklin und isotyp zu Caesiumoxalat, die andere ist orthorhombisch und isotyp zum Kaliumoxalat.^[7] Frisch hergestelltes wasserfreies Rubidiumoxalat enthält zunächst hauptsächlich die monokline Phase, diese wandelt sich jedoch langsam irreversibel in die orthorhombische Modifikation um.^[2] 2004 wurden zwei weitere Hochtemperaturphasen von Rubidiumoxalat entdeckt.^[8] Kristalldaten der verschiedenen Modifikationen von Rubidiumoxalat:

Modifikation	Kristallsystem	Raumgruppe	a in Å	b in Å	c in Å	β	Z
Alpha[7]	monoklin	P21/c	6,328	10,455	8,217	98,016°	4
Beta[7]	orthorhombisch	Pbam	11,288	6,295	3,622	—	2
Monohydrat[9]	monoklin	C2/c	9,617	6,353	11,010	109,46°	4

Die Standardbildungsenthalpie des kristallinen Rubidiumoxalates beträgt 1325,0 ± 8,1 kJ/mol.^[10]

Die Zersetzung von Rubidiumoxalat unter Freisetzung von Kohlenmonoxid sowie in weiterer Folge Kohlendioxid und Sauerstoff findet bei 507 - 527 °C statt.^[2][5]

$ \mathrm {(COO)_{2}Rb_{2}\ \xrightarrow {\ \Delta \ } \ \ Rb_{2}CO_{3}+CO\uparrow } $

$ \mathrm {Rb_{2}CO_{3}\ \xrightarrow {\ \Delta \ } \ \ Rb_{2}O+CO_{2}\uparrow } $

$ \mathrm {2\ Rb_{2}O\ \xrightarrow {\ \Delta \ } \ \ 4\ Rb+O_{2}\uparrow } $

Neben dem neutralen Rubidiumoxalat existiert auch ein Hydrogenoxalat mit der Formel RbH(COO)₂, das isomorph zu entsprechenden Kaliumverbindung ist^[11] und monokline Kristalle bildet,^[12] sowie ein saures Tetraoxalat mit der Formel RbH₃(COO)₂, das als Dihydrat kristallisiert, bei 18 °C eine Dichte von 2,125 g/cm⁻³ und bei 21 °C eine Löslichkeit von 21 g/l besitzt.^[13]

Rubidiumoxalat bildet beim Eindampfen einer Lösung in Wasserstoffperoxid ein Monoperhydrat der Zusammensetzung (COO)₂Rb₂·H₂O₂, das monokline Kristalle bildet, die an der Luft relativ stabil sind.^[14]

Mit Fluorwasserstoff reagiert Rubidiumoxalat unter Bildung einer Komplexverbindung.^[15]

$ \mathrm {(COO)_{2}Rb_{2}+2HF\ \longrightarrow \ \ (COO)_{2}HRb\cdot HF+RbF} $

Einzelnachweise