Acidiumionen sind Kationen der allgemeinen Formel R–C(OH)2+. Sie stellen damit formal eine Verletzung der Erlenmeyer-Regel dar. Da aber eine Mesomeriestabilisierung vorliegt (die positive Ladung kann in den Grenzformeln zwischen den Sauerstoffatomen oder der Carboxylkohlenstoff wandern), liegen keine zwei Hydroxyfunktionen vor. Da Acidiumionen protonierte Carbonsäuren sind, also Substanzen, die selbst im wässrigen Milieu deprotonieren, ist es logisch, dass sie nur im wasserfreien Medium existieren können. Acidiumionen können entstehen, wenn man starke Mineralsäuren (z. B. Perchlorsäure) oder Sulfonsäuren in wasserfreien Carbonsäuren (z. B. Eisessig) löst. In diesem Beispiel würden dann Acetacidium-Ionen entstehen:
- $ \mathrm {HClO_{4}\ +\ CH_{3}COOH\ \longrightarrow ClO_{4}^{-}\ +\ CH_{3}C(OH)_{2}^{+}} $
