Baylis-Hillman-Reaktion

Die Baylis-Hillman-Reaktion, auch Morita-Baylis-Hillman-Reaktion, ist eine Reaktion aus dem Bereich der Organischen Chemie und wurde nach ihren Entdeckern Anthony B. Baylis und Melville E. D. Hillman benannt. Sie dient der Synthese von α-Hydroxy vinyl carbonylen. Hierzu wird ein Vinylketon oder -ester, ein Aldehyd sowie eine Base benötigt. Als Base wird klassisch Triethylendiamin (DABCO) verwendet, neuerdings auch DBU und DMAP.

Mechanismus

Im ersten Schritt addiert die Base (in diesem Fall DABCO, mit B abgekürzt) an das Vinylketon. Das gebildete Carbanion greift nun nukleophil am eingesetzten Aldehyd unter Bildung eines Alkoholats an. Daraufhin greift ein zweites Molekül Base an das Proton in α-Position zum Keton an. Dies führt zur Abspaltung der anfänglich addierten Base unter Bildung einer Doppelbindung. Zuletzt führt die Protonierung des Alkoholats durch die zweite, protonierte Base zum gewünschten Produkt. Die Reaktion verläuft sehr langsam, kann aber durch Ultraschall beschleunigt werden.^[1]

Mechanismus der Baylis-Hillman-Reaktion

Die Reaktion läuft ebenfalls mit Iminen bzw. Imin-Derivaten statt Aldehyden/Ketonen ab.^[2]

Weblinks

http://www.organische-chemie.ch/OC/Namen/Baylis.htm

Einzelnachweise

↑ F. Coelho et al., Tetrahedron, (2002) 58, 7437–7447.
↑ László Kürti, Barbara Czakó: Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis; Elsevier Academic Press, Burlington-San Diego-London 2005, 1. Edition; ISBN 0-12-369483-3.

Literatur

Baylis, A. B.; Hillman, M. E. D. Deutsches Patent 2155113, 1972.
László Kürti, Barbara Czakó: Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis; Elsevier Academic Press, Burlington-San Diego-London 2005, 1. Edition; ISBN 0-12-369483-3.

[1] F. Coelho et al., Tetrahedron, (2002) 58, 7437–7447.

[Kürti-2] László Kürti, Barbara Czakó: Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis; Elsevier Academic Press, Burlington-San Diego-London 2005, 1. Edition; ISBN 0-12-369483-3.

[1]

[2]