| Strukturformel | |||||||||||||||
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| Allgemeines | |||||||||||||||
| Name | µ-Nitrido-bis(triphenylphosphan)-chlorid | ||||||||||||||
| Andere Namen |
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| Summenformel | C36H30ClNP2 | ||||||||||||||
| CAS-Nummer | 21050-13-5 | ||||||||||||||
| PubChem | 3036656 | ||||||||||||||
| Kurzbeschreibung |
beiges Pulver[1] | ||||||||||||||
| Eigenschaften | |||||||||||||||
| Molare Masse | 574,03 g·mol−1 | ||||||||||||||
| Aggregatzustand |
fest | ||||||||||||||
| Schmelzpunkt | |||||||||||||||
| Sicherheitshinweise | |||||||||||||||
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| Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen. | |||||||||||||||
µ-Nitrido-bis(triphenylphosphan)-chlorid ist eine chemische Substanz mit der Summenformel [(C6H5)3P)2N]Cl, die häufig als PPNCl abgekürzt wird. Das farblose Salz ist eine Quelle für das [PPN]+-Kation, welches genutzt wird, um ansonsten schwierige Anionen auszukristallisieren. [PPN]+ ist ein Phosphazen.
Herstellung
Die Darstellung von PPNCl erfolgt in zwei Schritten aus Triphenylphosphan[5]:
- $ \mathrm {Ph_{3}P\ +\ Cl_{2}\rightarrow \ Ph_{3}PCl_{2}} $
Das entstandene Triphenylphosphandichlorid ist ein in der organischen Chemie genutztes Chlorierungsreazenz[6], das in polaren Lösungsmitteln als Ionenpaar[7] und in unpolaren Lösungsmitteln als trigonal bipyramidales Molekül vorliegt.[8] Weitere Behandlung mit Hydroxylamin in Gegenwart eines Äquivalents Ph3P resultiert im Ersetzen der P-Cl- durch P=N-Bindungen:
- $ \mathrm {2\ Ph_{3}PCl_{2}\ +\ NH_{2}OH\cdot HCl\ +\ Ph_{3}P} $
- $ \mathrm {\rightarrow [(Ph_{3}P)_{2}N]Cl\ +\ 4\ HCl\ +\ Ph_{3}PO} $
Anwendung
PPN-Chlorid ist der wichtigste Vorläufer für weitere [PPN]+-Salze, durch Verdrängungsreaktionen können Nitrite, Azide und weitere kleine anorganische Anionen[2] mit [PPN]+ als Kation erhalten werden. Diese Salze sind in polaren organischen Lösungsmitteln löslich. [PPN]+-Salze ermöglichen die Kristallisation von Verbindungen mit Anionen, deren Metallsalze in fester Phase instabil wären.[9][10]
Einzelnachweise
- ↑ 1,0 1,1 1,2 Datenblatt Bis(triphenylphosphoranylidene)ammonium chloride bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 26. April 2011.
- ↑ 2,0 2,1 A. Martinsen, J. Songstad: Preparation and Properties of Some Bis(triphenylphosphine)-iminium Salts, [(Ph3P)2N]X. In: Acta Chemica Scandinavica. A31, 1977, S. 645–650.
- ↑ Seit 1. Dezember 2012 ist für Stoffe ausschließlich die GHS-Gefahrstoffkennzeichnung zulässig. Bis zum 1. Juni 2015 dürfen noch die R-Sätze dieses Stoffes für die Einstufung von Zubereitungen herangezogen werden, anschließend ist die EU-Gefahrstoffkennzeichnung von rein historischem Interesse.
- ↑ Datenblatt µ-Nitrido-Bis(triphenylphosphan)-chlorid bei AlfaAesar, abgerufen am 4. Februar 2010 (JavaScript erforderlich).
- ↑ J. K. Ruff, W. J. Schlientz: μ-nitrido-Bis(triphenylphosphorus)(1+) (“PPN”) Salts with Metal Carbonyl Anions. In: Inorganic Syntheses. XV, 1974, S. 84–90.
- ↑ e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, doi:10.1002/047084289X.rt371
- ↑ S. M. Godfrey, C. A. McAuliffe, R. G. Pritchard, J. M. Sheffield: An X-ray crystallorgraphic study of the reagent Ph3PCl2; not charge-transfer, R3P–Cl–Cl, trigonal bipyramidal or [R3PCl]Cl but an unusual dinuclear ionic species, [Ph3PCl+...Cl−...+CIPPH3]Cl containing long Cl–Cl contacts. In: Chemical Communications. 1996, S. 2521–2522, doi:10.1039/CC9960002521.
- ↑ S. M. Godfrey, C. A. McAuliffe, J. M. Sheffield: Structural dependence of the reagent Ph3PCl2 on the nature of the solvent, both in the solid state and in solution; X-ray crystal structure of trigonal bipyramidal Ph3PCl2, the first structurally characterised five-coordinate R3PCl2 compound.. In: Chemical Communications. 1998, S. 921–922, doi:10.1039/a800820e.
- ↑ J. K. Ruff: Chemistry of the dinuclear carbonyl anions. II. Mixed-metal derivatives. In: Inorganic Chemistry. 7, 1968, S. 1818–1821, doi:10.1021/ic50067a023.
- ↑ L. B. Handy, J. K. Ruff, L. F. Dahl: Structural characterization of the dinuclear metal carbonyl anions [M2(CO)10]2− (M = chromium, molybdenum) and [Cr2(CO)10H]−. Marked stereochemical effect of a linearly protonated metal-metal bond.. In: Inorganic Chemistry. 92, 1970, S. 7312–7326, doi:10.1021/ja00728a014.
